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  • ISSN 1006-3080
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2006年32卷4期

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对苯二甲酸的加氢精制过程 I.热力学及反应特性分析
周静红, 张涛, 隋志军, 李平, 袁渭康
2006, (4) .
摘要:
对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果。结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量。加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HM BA),反应速率非常快,而后4-HM BA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑制脱羰反应。
下期发表论文摘要预报
2006, (4) .
摘要:
三相淤浆床中合成气直接合成二甲醚双功能混合催化剂的失活研究
刘宏伟, 聂兆广, 刘殿华, 应卫勇, 房鼎业
2006, (4) :365-369380.
摘要:
用双功能混合催化剂在三相淤浆床反应器中进行合成气直接合成二甲醚,考察双功能混合催化剂在三相床中的稳定性和失活现象。探讨了合成气含水蒸气对合成二甲醚以及合成甲醇的影响。分析了三相淤浆床反应器中直接合成二甲醚催化剂的失活原因,认为反应中生成的水是催化剂活性降低的原因之一。氨的程序升温脱附、X射线衍射、X光电子能谱表征结果证实甲醇合成催化剂中活性组分Cu晶粒的长大及甲醇合成催化剂中Cu元素流失导致双功能催化剂活性降低。
以填料结构为模型参数的填料塔泛点预测新方法
方向晨, 程振民, 穆斌, 贾金明, 周志明, 袁渭康
2006, (4) :370-373.
摘要:
根据从双膜理论出发由Bernou lli方程得到的液泛气速与液速之间的函数关系,考察了两个与填料有关的模型参数:一个是由填料比表面积a和床层空隙率ε所组成的填料因子a/3ε,另一个是本文定义的填料结构参数。研究表明:拉西环和球形颗粒属于同一类型,其结构参数确定为1.4;而鲍尔环和矩鞍环属于另一类填料,填料结构参数确定为0.9。由于同时考虑了填料结构和填料因子的作用,因此对液泛的预测更有针对性、更加准确。
对苯二甲酸的加氢精制过程Ⅰ.热力学及反应特性分析
周静红, 张涛, 隋志军, 李平, 袁渭康
2006, (4) :374-380.
摘要:
对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果.结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量.加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HMBA),反应速率非常快,而后4-HMBA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑制脱羰反应.
磷改性对超稳Y分子筛结构和表面性质的影响
陈清, 沈本贤, 凌昊
2006, (4) :381-384.
摘要:
采用固体核磁共振、X射线衍射、红外吸收光谱和吡啶吸附红外光谱等分析方法,研究了磷改性对超稳Y分子筛的结构和表面性质的影响。结果表明:当磷含量较低时,磷改性主要在分子筛表面形成含端氧和端羟基的单聚态磷,使分子筛表面的强酸减少而弱酸增加;磷含量较高时,形成的主要产物是多聚态磷,分子筛表面的强酸和弱酸都会减少。分子筛经水热老化处理而形成的五配位超骨架铝,不易与单聚态磷反应,而易与多聚态磷发生作用,转化成四配位非骨架铝。
光学活性苯乙胺拆分D,L-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸
薛伯勇, 滕芳, 彭阳峰
2006, (4) :385-387392.
摘要:
以光学活性苯乙胺(PEA)为拆分剂,在甲醇、乙醇和异丙醇溶液中,考察不同原料配比下D,L-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(CPA)的手性拆分效果,确定了最佳的拆分条件,用1H-NMR表征了产物的结构特征。结果表明:以φ=0.70的乙醇溶液为溶剂,nCPA∶nPEA=1∶0.7,进行非对映体盐法拆分,产物(S)-( )-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸[(S)-( )-CPA]的收率达到68.0%,光学纯度达到97.6%。
全氟磺酸再生树脂的微结构和热性能
郎万中, 童蔚, 杨虎, 许振良
2006, (4) :388-392.
摘要:
利用红外光谱分析了再生全氟磺酸(PFSA)树脂的结构,比较了酸型PFSA再生树脂(PFSA-H)和钠型PFSA再生树脂(PFSA-N a)的微观结构,利用酸碱滴定的方法测定了再生PF-SA树脂离子交换容量(IEC),利用热重法、微商热重法及差示扫描量热法等研究了PFSA再生树脂的热性能。结果表明:PFSA再生树脂中的磺酸根(—SO3-)、侧链中的醚结构(C—O—C)及碳氟主链骨架(CF2)等特征基团都与Dupont公司的N afion膜的PFSA的分子结构一致;PFSA再生树脂溶液中未发现F-8020型全氟离子交换膜中全氟羧酸层树脂;每摩尔交换基团所对应的PFSA再生树脂的质量(EW)达到1 130,接近Dupont公司产品N afion117的相应性能参数。热分析结果表明:PFSA-N a再生树脂的起始分解温度410°C左右;酸型树脂的起始分解温度200°C左右,且PFSA-H再生树脂的分解过程主要分为3个阶段:200~250°C、250~375°C和375~550°C。
绿藻中花生四烯酸的微波萃取及提纯
符嫦娥, 韩伟
2006, (4) :393-396.
摘要:
以富含花生四烯酸(AA)的绿藻为研究对象,利用微波萃取和脲包分离技术对藻类中的AA进行提取与纯化研究.结果表明:乙醇、水和正己烷对AA的提取率都有一定的影响,最终采用混合溶剂作为萃取溶剂.微波功率、辐射时间和溶剂用量3个因素对萃取效果有较大影响.当温度为0℃,脲酯摩尔比(nu:nFA)为10:1,V(乙醇溶液(w=0.35)):V(正己烷)=1:2作溶剂,多不饱和脂肪酸(PUFA)以甲酯或乙酯型作为脲包客体时,富集效果最为理想,富集后的产物中多不饱和脂肪酸的含量可以达到50%左右.
培养条件对重组毕赤酵母高密度表达猪胰岛素前体的影响
姚钰舜, 储炬, 杭海峰, 庄英萍, 张嗣良
2006, (4) :397-401.
摘要:
研究了基因工程菌P ich ia p astotis高密度、高表达的培养条件。在全合成摇瓶培养基的基础上,考察了诱导过程中甲醇浓度、温度、pH、(NH4)2SO4及磷酸盐浓度等因素对猪胰岛素前体(P IP)表达的影响。研究表明:甲醇的最佳诱导浓度为6 g/L,过高或过低的甲醇浓度都不利于菌体生长和蛋白表达;在菌体生长和蛋白表达阶段,pH应分别控制在5.5和4.0;诱导阶段,培养温度下降到28°C,可以提高重组蛋白质的表达量。上述结果用于15 L全自动发酵罐实验,P IP表达水平达到了1.69 g/L,是摇瓶结果的17倍。
蚯蚓纤溶酶(EFE-3D)基因的合成及其在毕赤酵母中的表达
秦奕辉, 储炬, 黄文华, 庄英萍, 张嗣良
2006, (4) :402-406414.
摘要:
选择毕赤酵母偏爱密码子,分成32个长约48 bp且相互配对的寡核苷酸片段,合成蚯蚓纤溶酶基因EFE-3D。寡核苷酸片段经5′磷酸化后,通过错位拼接,PCR(聚合酶链式反应)一次性完成新基因的合成并且克隆至载体pP IC 9K中。最后利用电穿孔法将新基因克隆至毕赤酵母表达系统并进行诱导表达,用免疫印记法检测表达产物,最后利用纤维平板确定其表达产物的活性为3 500 mm2/mL,1 L发酵液相当于48 m g天然蚯蚓纤溶酶活性。
MST1的酵母双杂交及与Salvador体外结合的研究
张乐帅, 赵健
2006, (4) :407-410.
摘要:
利用酵母双杂交系统,以鼠M ST 1(M amm alian STE 20-1 ike 1)为诱饵蛋白,在鼠胚胎库中筛选到22个Salvador的片段。通过E.coli表达系统纯化了6个组氨酸(6H is)融合的M ST 1和谷胱甘肽硫转移酶(GST)融合的Salvador,并做体外蛋白质结合实验,进一步证实了两蛋白质相互结合。通过体外激酶活性分析,发现M ST 1并不直接磷酸化Salvador,但是Salvador能够较强地抑制M ST 1对M BP(磷酸丁酯)的磷酸化,提示有可能Salvador通过影响M ST 1的激酶活性来参与了M ST 1介导的细胞凋亡途径。
丝素蛋白作为生物材料的基础研究
谢菁, 徐殿胜, 陆兵, 夏杰
2006, (4) :411-414.
摘要:
研究丝素蛋白作为动物细胞生长基质和生物材料对于细胞生长的促进作用,探索丝素薄膜性能的进一步优化。通过细胞计数和噻唑蓝(MTT)法实验表明,丝素薄膜上猪髋动脉内皮细胞生长的密度是普通细胞培养基质上的242.01%,细胞在薄膜上的贴壁率为在普通基质上的238%。经由酸性成纤维细胞生长因子(aFGF)处理后,薄膜上的细胞生长密度是未经处理薄膜上的115.98%,细胞的贴壁率为在普通细胞培养基质上的269%。因此,丝素蛋白薄膜可作为动物细胞生长基质,经aFGF处理的薄膜显示更优越的细胞亲和性。
18β-甘草次酸聚乙二醇轭合物的合成及其体外抗肿瘤活性
洪玮, 何明磊, 魏东芝
2006, (4) :415-417496.
摘要:
将18β-甘草次酸的C20位上的羧基与氨基聚乙二醇的氨基缩合形成了18β-甘草次酸的聚乙二醇轭合物,并用紫外和红外波谱分析等手段证实了该轭合物的结构。实验中发现,18β-甘草次酸的聚乙二醇轭合物的水溶性比18β-甘草次酸高280倍左右;使用B16小鼠黑色素瘤细胞测定了该轭合物的抗肿瘤活性,结果表明:其抗肿瘤活性与对照物18β-甘草次酸相当。良好的水溶性和生物活性表明18β-甘草次酸的聚乙二醇轭合物是一种具有良好应用前景的抗肿瘤药物。
由单TGA曲线评价聚合物热性能的新方法
陈自强, 程树军, 周达飞
2006, (4) :418-421474.
摘要:
改进了用单DSC/DTA曲线研究有机物热分解动力学的Borchardt-D an iels方法,将其用于TGA分析,作为聚氨酯丙烯酸酯(PUA)树脂热分解动力学参数计算和热性能评价的方法。选用适当的平滑消噪方法对单TGA曲线数据进行预处理,并用多元线性回归,无须假设分解反应级数,得到热分解反应的一系列动力学常数。由这些参数建立的树脂“使用寿命”的概念,可以半定量地评价树脂的热稳定性,其定性结果和O zaw a-F lynn-W all方法作了对比。由O zaw a-F lynn-W all方法得到PUA的活化能-转化率关系曲线表明,推导该方法的相关假设合理,所选取的计算动力学参数的温度范围可行。算法用M atlab6.5软件实现。
紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的二维红外光谱
陈自强, 程树军, 周达飞
2006, (4) :422-426.
摘要:
通过二维相关光谱分析方法,对PUA(聚氨酯丙烯酸酯)树脂的紫外光固化过程中羰基区和不饱和双键区的谱带变化规律进行了研究。在含有以IPD I(异佛尔酮二异氰酸酯)/PCDL 5652(聚碳酸酯二醇)/HEA(丙烯酸乙酯)/HDDA(己二醇二丙烯酸酯)型PUA树脂和HDDA、TM P-TA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)的紫外固化配方中,NVP羰基伸缩振动位于1 705 cm-1附近,TM PTA中的羰基在1 725 cm-1附近,HDDA和PUA上HEA片段的羰基伸缩振动都发生在1 715 cm-1附近。随着紫外固化过程中双键的交联,丙烯酸酯官能团上的羰基发生蓝移,逐渐变化为高频率1 735 cm-1和1 740 cm-1附近的羰基。和不饱和双键关联的羰基偶极矩变化的次序为:1 705 cm-1>1 725 cm-1>1 715 cm-1;对应的双键反应活性次序为:NVP>TM PTA>HDDA~HEA。表明在该紫外固化体系中,不同反应官能团之间的相对活性可以通过二维相关光谱由与之关联的羰基偶极矩的变化次序来对比。
间歇排渣型气化系统的锁斗内部水循环流动
汪洋, 于广锁, 代正华, 梁钦锋, 于遵宏
2006, (4) :427-430439.
摘要:
在由间歇排渣型锁斗和洗涤冷却室组成的模拟系统中,应用R ealizab leκ~ε湍流模型进行了非稳态计算,得到的计算结果和实际情况比较吻合。考察了多个因素对锁斗内平均温度的影响,模拟结果表明:锁斗循环水进口数对流场及温度场的分布影响较小;锁斗循环水量的影响很显著,循环水量越大,锁斗内湍流程度越剧烈,锁斗内平均温度越高;锁斗间歇排渣周期越长,锁斗内的平均温度越高;整个循环体系的热损失每增加0.5%,锁斗内的平均温度将下降5 K左右。
双酚A的活性炭吸附特性
王燕春, 刘启凯, 赵庆祥
2006, (4) :431-433479.
摘要:
研究了活性炭吸附双酚A(BPA)的规律、吸附特性和吸附处理效果。结果表明:吸附速度快,1 h达到平衡。吸附符合弗兰德利希公式,吸附常数K=191 m g/g,1n=0.239。吸附容量大,且受被吸附质浓度的影响小。当pH>9和有其他有机物存在时,因BPA发生电离和竞争吸附使吸附容量减小,吸附规律发生变化。但活性炭吸附可使BPA浓度降低到0.08 m g/L以下,是处理含BPA废水的一种有效方法。
多分散高分子固液界面吸附构型的Monte Carlo模拟
刘梅堂, 牟伯中
2006, (4) :434-439.
摘要:
在格子模型基础上用M onte Carlo方法模拟研究了多分散高分子在固液界面的吸附行为,重点考察了平均分布和正态分布两种不同链长分布形式的高分子在固液界面吸附构型的分布规律。发现高分子不同的链长分布形式,对高分子吸附构型的性质影响较大。正态分布的高分子体系中高分子的3种吸附构型(T ails,Loops和T rains)的浓度和数目比相同条件下平均分布的高分子体系内要低得多。特别是当高分子链节吸附能较低时,两者的差别非常大。平均分布的高分子体系高分子吸附构型对温度和高分子总链节浓度的变化更加敏感。T ails构型由于受到高分子链节热运动以及吸附层压缩作用的影响,在高温或高吸附作用能下,其密度分布表现出和其他两种吸附构型完全不同的形式。温度、高分子链节吸附作用能以及高分子总链节浓度对3种吸附构型的影响和单分散体系趋势一致,但是存在着定量的差别。
基于改进型关联算法的门票分析系统设计与实现
张有根, 吴庆涛, 邵志清
2006, (4) :440-443.
摘要:
提出了一种加权的关联规则CWA priori算法,在数据挖掘过程中,充分利用决策属性在挖掘中的作用,清洗掉数据源中无价值或价值较小的记录,从而达到节省程序运行时间和空间的目的。给出了CWA priori算法的描述,开发设计了基于该算法的A S-M in ing门票分析系统,该系统在项目单位正常运行使用。实践证明:发现的知识模式对公司的门票销售决策具有一定的实用参考价值,同时在节省程序运行资源方面也取得了良好的效果。
基于MAS的化工过程故障诊断研究(Ⅱ)
孙京诰, 侍洪波, 黄道
2006, (4) :444-448483.
摘要:
针对化工过程的故障诊断问题,给出了分布式化工过程故障诊断问题的多智能体的合作求解模型。通过对尿素生产过程中尿素蒸发与造粒的化工过程的仿真研究,详细描述了基于多智能体的故障诊断系统的应用方法。这种分布式的框架结构同以往的集中式的诊断方法相比,无论是在满足通信需求还是在简化计算复杂程度上都具有显著的优越性。
数字保护算法的FPGA实现方法
阮建国, 林家骏
2006, (4) :449-455.
摘要:
介绍了一种基于现场可编程逻辑陈列(FPGA)的数字保护算法的实现方法,将算法的实现平台由微控制器(M CU)转向FPGA,构成基于FPGA的数字保护算法专用芯片。仿真结果表明:当每周期取40个采样点时,完成全波傅氏滤波或最小二乘滤波算法仅需几个微秒,大大快于M CU的处理速度,因而可以有效地克服精度与速度之间的矛盾。
KICA模型选择及其在消除脑电信号伪差中的应用
杨辉华, 王行愚
2006, (4) :456-461483.
摘要:
理论分析并结合实验验证指出基于正定核的独立分量分析算法(K ICA)的优化与分离性能与其模型参数的选择有关。提出了一种简单高效的模型选择方法:在混合信号中附加一个已知验证信号,通过最小化该已知信号的分离误差来选择最优模型参数。实验结果表明:经模型选择后的K ICA能成功分离脑电信号中的心电伪差。
分段式微粒群优化算法
滕居特, 陈国初, 顾幸生
2006, (4) :462-465.
摘要:
提出一种分段式微粒群优化算法。该算法将所要搜索的区域分成若干段,首先在每一区段内搜索出区段的最优位置,然后将各区段的最优位置组成一微粒群,继续搜索全局最优位置。通过对5个常用标准测试函数进行优化计算,仿真结果表明:分段式微粒群优化算法能有效地搜索到全局最优解,具有比基本微粒群优化算法更快的搜索速度和更好的优化性能。
改进型蚁群算法在Job Shop问题中的应用
陈知美, 顾幸生
2006, (4) :466-470.
摘要:
应用改进型蚁群算法解决车间作业调度问题。在原有标准蚁群算法的基础上采用了新的状态转移规则,讨论了各种不同的轨迹更新规则对仿真结果的影响,并通过统计数据验证了改进型蚁群算法优于标准的蚁群优化算法。由于算法中的参数对算法的求解效率和求解结果都有一定的影响,所以对此也进行了初步的研究,得到了运行较好的参数取值范围。
闭理想与周期零对称BZ-代数
王永全, 邵志清, 张小红
2006, (4) :471-474.
摘要:
引入周期BZ-代数和BZ-代数的周期部分概念,研究了闭理想和周期零对称BZ-代数的关系。得到如下主要结果:设(X;*,0)为零对称BZ-代数,P(X)={x∈X:x<∞}。则P(X)为X的闭理想;(零对称BZ-代数)X为周期BZ-代数的充要条件是X中的每一个理想都是闭理想;X/P(X)为非周期P-半单BC I-代数。
超高压撞击流技术制备破壁灵芝孢子的数值模拟
杨燕勤, 潘家祯, 崔宁, 王春涛
2006, (4) :475-479.
摘要:
通过有限元方法分析灵芝孢子的撞击过程.按照灵芝孢子的结构,建立了计算模型,得到结构在高速撞击时的应力分布.结果显示:高速射流引起撞击粉碎时,孢壁的破坏不仅和冲击速度有关,还和接触角有关.冲击速度越大,孢壁中产生应力值越大,越易破碎.当接触角分别为10°和80°时,孢壁破坏程度最大.研究结果可为工艺参数的优化提供重要依据.
应用CFD消除气流脉动
苏永升, 王恒杰, 曹利军
2006, (4) :480-483.
摘要:
采用计算流体力学(CFD)技术研究气流脉动,对新气流脉动消减装置内气流流场进行分析,得到了压力的分布规律、切向速度的减小趋势以及气流脉动曲线,并对新的消减脉动装置进行了优化设计。模拟计算结果揭示了装置内部气流流动的基本特征和变化的基本规律,阐明了该装置消除气流脉动的主要机理。
超细颗粒沉降过程数值模拟
周邵萍, 王刚, 洪磊, 葛晓陵, 李培宁
2006, (4) :484-487.
摘要:
从单个颗粒运动轨迹出发,对存在团聚现象的颗粒沉降过程进行分析,建立了一个分析超细颗粒悬浮液沉降过程的数值模型,提出了加速沉降的促进函数ψ,推导出沉降效率数值模型.并用Matlab程序对钛白去离子水体系分离模型进行了计算模拟,得出钛白悬浮液沉降过程有3个阶段:微观力影响与宏观力影响近似平衡的开始阶段,微观力影响占主导的沉降加速阶段,和两者达到新平衡的沉降后期状态.并讨论了颗粒含量和粒径对沉降过程的影响:颗粒含量的降低或是粒径的增大都将使沉降加速阶段时间跨度增加.
油脱水型水力旋流器压力特性和分离性能
白志山, 汪华林
2006, (4) :488-491.
摘要:
建立了旋流脱水装置系统,对旋流芯管的压力特性和分离性能进行了试验研究。在进口流量为2.9 m3/h、压降为0.21 M Pa条件下,该装置可将原油含水量(φ)从0.05~0.08降低到平均0.004 5以下,平均脱水率达90%。用磁感应强度为160 mT的磁水处理器对分散相进行破乳,强化旋流脱水过程,效果不明显。
122号元胞自动机的演化语言复杂性
江志松
2006, (4) :492-496.
摘要:
研究了122号初等元胞自动机的演化语言,证明了其宽度为1的演化语言是正规的,宽度大于1的演化语言不是正规的。结果表明:仅用有限自动机是无法接受由122号初等元胞自动机产生的演化语言。
《华东理工大学学报(自然科学版)》第四届编辑委员会名单
2006, (4) .
摘要:
《华东理工大学学报(自然科学版)》征稿简则
2006, (4) .
摘要: