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  • ISSN 1006-3080
  • CN 31-1691/TQ

1988年14卷2期

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具有柔性间隔基团的主链型液晶聚合物相转变的统计热力学
王雪秋, 吴和融, 李世瑨
1988, (2) .
摘要:
本文提出了文题聚合物的模型。用统计热力学方法对其相转变进行了理论推导,得到有序度的方程:,清晰点T_c=-(2φ/k),其中φ是转换能参数,k是玻尔兹曼常数。当φ小于零时,聚合物才具有液晶行为。
单体竞聚率与共聚物序列分布的蒙特卡罗计算方法
黄秦富, 郭少华, 应圣康
1988, (2) .
摘要:
本文把非线性规划中单纯形法的思想与蒙特卡罗方法相结合,提出了高转化率下共聚合反应体系的竞聚率与序列分布的蒙特卡罗计算法。以丁二烯(Bd)-苯乙烯(St)共聚体系在环己烷中用正丁基锂引发、添加二甘醇二甲醚(DG)((DG)/[n-BuLi)=0.5,50℃)为例,求得了表观竞聚率(B=2.27,s=0.077)、共聚物组成与配料比的关系、共聚物组成与转化率的关系和共聚物的序列分布及共聚物的三元组含量。
正丁基锂/2,5,8-三氧壬烷引发的α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学及反应机理研究
梁良, 郭少华, 应圣康
1988, (2) .
摘要:
以n-BuLi为引发剂,2,5,8·三氧壬烷(2G)为极性添加剂,环己烷为溶剂,在20℃进行α-甲基苯乙烯的阴离子平衡聚合反应。测定了聚合、解聚速率常数随2G浓度变化规律,讨论了不同[2G]/[BuLi]下的反应活性种及聚合、解聚反应动力学。当[2G]/[BuLi]<0.683时,聚合反应速度和单体浓度在引发阶段为二级反应;在增长阶段为一级反应;在[2G]/[BuLi]<0.683的整个聚合反应期间为一级发应。因而得到了[2G]/[BuLi]不同比值范围内的平衡单体浓度、添加剂浓度、聚合、解聚速率常数之间的关联式。当[2G]/[BuLi]<50时,提出了自由离子存在下的平衡聚合反应机理。
气体溶解度的分子热力学 (Ⅳ)气体在海水中的Henry常数的预测
徐英年, 胡英
1988, (2) .
摘要:
本文用气体在电解质溶液中溶解度的分子热力学模型,预测了气体在海水中的Henry常数、溶解焓及盐效应常数。当温度在0—35℃、盐度在0—40‰的范围内时,对11种气体溶解度的预测结果与实验值的偏差一般小于5%。
混合二烷基二硫溶硫性能的评定及溶硫机理的初探
金寄春, 王复
1988, (2) .
摘要:
分析我国某油田Merox法所得二硫化物,发现是一组二烷基二硫混合物(Ⅰ),其烷基的含碳数为1—5个。Ⅰ和二乙胺混合(重量比100∶7.1或100∶30)后,室温溶硫量超过传统的溶硫剂二硫化碳。溶硫机理是:Ⅰ在二乙胺催化下和硫发生反应,耗去一部分硫,生成的二烷基多硫(Ⅱ),通过物理作用继续溶解硫。Ⅱ在质谱中的开裂规则是逐个脱下硫,直到成为Ⅰ为止,然后以Ⅰ的开裂方式开裂。
用循环酶反应器系统测定固化酶动力学常数
楼一心, 周文瑜, 陈懿
1988, (2) .
摘要:
本文提出利用循环酶反应器系统研究固定化酶反应机理及测定有关动力学参数的方法。用此法分析以聚丙烯酸甲酯为载体的固定化糖化酶反应动力学获知,该反应为产物竞争性抑制反应,它的表观米氏常数K_M=4.66×10~(-3)mol/L,产物葡萄糖抑制常数K_I=3.78×10~(-3)mol/L,固定化酶的比活性(?)=0.85U/g干固定化酶。
非贵金属蜂窝状催化剂催化燃烧治理石蜡氧化尾气
金杏妹, 吴善良
1988, (2) .
摘要:
研制了蜂窝状氧化铝载体浸涂Cu、Mn过渡金属及稀土(La、Ce)氧化物的催化燃烧催化剂。以乙醛-空气为模拟气,研究了各种反应条件对乙醛净化率的影响。结果表明;在210℃,乙醛浓度1.6—2.0g/m~3,空速13000h~(-1)条件下,该催化剂对乙醛完全氧化有良好的活性;对废气的浓度有较宽的适用范围。经酸性气体(含醋酸2%)反应近100小时,催化活性仍保持不变,且水蒸汽的存在有利于催化剂的使用寿命。工厂测试表明,在进口温度150—200℃,废气即可起燃,出口气体中几乎检测不到乙醛、丙烯醛等含氧化合物,使用近2000小时,催化剂仍保持良好的活性。
聚季铵盐絮凝剂的合成及其性能的研究
唐亮, 乌锡康, 徐寿昌
1988, (2) .
摘要:
本文以二叔胺与二卤代烃为原料合成了十四种聚季铵盐,讨论了不同原料对缩聚反应以及缩聚物结构对其絮凝性能的影响。通过絮凝效应的测定,探讨了这些聚季铵盐的絮凝特性和Zeta电位变化等。结果表明,对悬浮颗粒的电荷中和是聚季铵盐具有絮凝效应的重要原因之一。聚季铵盐和其它高分子絮凝剂类似,在溶液中对悬浮颗粒也具有架桥作用,因此,聚季铵盐分子量大小对絮凝效果也有一定影响。这类絮凝剂在中性、弱碱性且电解质浓度不高的溶液中絮凝效果较好。聚季铵盐化合物有可能成为具有实际应用价值的一类阳离子型有机絮凝剂。
泡沫流体流变特性研究
褚家瑛, 江体乾
1988, (2) .
摘要:
按文题,在考虑壁面滑移速度条件下,理论上推导了泡沫流体在圆管中流动的流量和速度分布表达式。通过实验测定了滑移速度V_s,其与剪应力τ_w之间的关系可归纳为V_s=ατ_w~b。验证了流量方程的正确性。发现以十六烷基磺酸钠为发泡剂的泡沫流体符合Hersechel-Buckley本构方程,流变特性参数为τ_0=10.5[Pa],K=0.824[Pa·s~n]和n=0.54。
速度、压力耦合方程组的块隐式解
吴美娟
1988, (2) .
摘要:
提出了求解回流中速度、压力耦合方程组的两组块交替方向隐式迭代的算法。以存在解析解的无粘射流为算例,进行了数值模拟;同时还就计算时间与所需迭代次数将此法与SIMPLE法作了比较。结果表明,使用此法可节省计算机时、提高收敛速率,所得数值解与解析解也相当吻合。讨论了迭代过程中的最佳松弛因子。
采用移位切比雪夫多项式求解卷积的新方法
范一平, 俞金寿, 蒋慰孙
1988, (2) .
摘要:
本文首次定义和推导了移位切比雪夫多项式(第一类和第二类)的分离矩阵,它具有简洁的递推关系和三角形结构。应用分离矩阵的性质,得到了一类求解卷积的新方法。数字仿真肯定了此方法的应用价值。分离矩阵还可以推广到脉冲响应函数的辨识、最优伺服机构的设计等控制领域。
苯乙烯悬浮聚合过程的动态建模、操作优化及控制
陈新, 张素贞, 蒋慰孙
1988, (2) .
摘要:
利用系统辨识方法,建立苯乙烯悬浮聚合反应过程的动态数学模型。在满足产品质量条件下,采用二级优化算法,求出反应时间最短的最优操作条件。计算结果经部分实验数据验证。探讨了该反应器的质量优化控制问题,提出两种优化控制方案。
用非理想频率特性模型设计线性相移非递归型(FIR)数字滤波器的探讨
邹明德, 吴汶麒
1988, (2) .
摘要:
本文评述了用窗函数法设计线性相移非递归型(FIR)数字滤波器存在的问题,探讨用非理想频率特性的实际模型函数设计该种滤波器,采用了梯形函数、升余弦滚降函数等模型。由于目标明确,方法直接,消除了Gibbs现象,有利于简化计算及优化设计。
悬臂矩形中厚板的弯曲
范建中, 贾宝范
1988, (2) .
摘要:
本文将广义简支边的概念加以补充和推广,以便应用考虑横向剪切变形影响的Reissner平板理论。用叠加法求得在平行于固定边的自由边中点作用一集中荷载的悬臀矩形中厚板弯曲的精确解。
椭圆形封头的展开方法
林大钧
1988, (2) .
摘要:
用测地线与法截线相结合的方法,提出椭圆型封头曲面的展开模式,并建立了数学模型,为用计算机展开椭圆型封头曲面提供了途径。可以提高展开效率和精度,并使这种方法与[JB1154-73]标准相匹配。
拟线性对称双曲组初边值问题的整体可解性
林正国
1988, (2) .
摘要:
利用无穷级数的收敛性和耗散结构,证明了两变数拟线性对称双曲型方程组初边值问题C~∞解的整体存在性定理。
碳酸氢钠热分解反应非等温动力学研究
邹文樵, 冯仰婕
1988, (2) .
摘要:
本文提出一个热分析反应动力学的验证方程式。用热重法(TG)结合微商热重法(DTG)与等温实验,从判断固相反应机理入手,研究了常压下碳酸氢钠热分解反应的动力学与机理。实验表明,其反应属于Avrami-Erofeev的核生成与核成长为控制步骤的A_(1.5)机理。动力学方程式为:da/dt=7.57×10~8×e~(-86.6×10~3)J/(RT){3/2(1-a)[-ln(1-a)]~(1/3)}。表观活化能E为86.6kJ·mol~(-1),频率因子A为7.57×10~8s~(-1),两者补偿关系为:lnA=0.287E-4.44。
n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)的热压力系数及内压
贺网兴, 刘国杰
1988, (2) .
摘要:
本文测定了n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)在20—55℃的热压力系数。这些系数可用修正的van der Waals模型来描述式中A和B是液体的特性常数。对于n-C_(10)H_(22):A=339.40×10~(-6)m~3mol~(-1),B=29822×10~(-12)m~6mol~(-2)。对于n-C_(12)H_(26):A=403.06×10~(-6)m~3mol~(-1),B=41818×10~(-12)m~6mol~(-2)。与一般小分子液体和少于八个碳的正构烷不同,它们的B/A~2不再等于0.2610,而是随着碳链的增长而逐渐减小。
用CNDO/2分子轨道法研究模拟活性染料的水解、醇解反应
汤炜, 朱正华, 陈孔常
1988, (2) .
摘要:
本文利用CNDO/2分子轨道法及分子力学的原理,研究了甲砜基嘧啶型、卤代嘧啶型和三嗪型模拟活性染料的水解和醇解反应机理。由CNDO/2法分别计算初始化合物、水解和醇解反应的Wheland络合物的能量,比较了各模拟染料的水解和醇解活化能的差别,其计算值与模拟染料的水解、醇解竞争反应的实验结果相一致。计算了水解反应中氢氧根离子与模拟染料之间的静电相互作用和轨道相互作用的能量。这些能量与水解反应速度常数的关联式为