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  • ISSN 1006-3080
  • CN 31-1691/TQ

1987年13卷6期

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ZA-2型丝光沸石催化剂上甲苯歧化反应本征动力学和反应机理的研究
陆广中, 钱仰东
1987, (6) .
摘要:
在高压液相进料型催化微型反应器-色谱联合装置中,于温度340℃、350℃、360℃、370℃;临氢化压3MPa;催化剂装填量0.1—0.2克:颗粒40—60目;接触时间6—20g·h·mol~(-1);氢烃摩尔比为32:1、29:1、26:1等条件下,得到ZA-2型丝光沸石催化剂上,甲苯歧化反应本征动力学方程为r_J=K·P_J~(0.5),K=3.077×10~6exp(103 320/RT)。反应机理符合L-H的双位吸附机理,表面反应为控制步骤,机理模型为r_J=K_2[K_J P_J/(1+K_J P_J)]~2(式中r_J为甲苯的消耗速率,速度常数K_2=9.196×10~(12)exp(-7460 666/RT)(mol·g~(-1)·h~(-1));吸收常数K_J=1.347×10~(12)exp(623267/RT)(Pa~(-1));P_J为甲苯分压,Pa。
棒状聚合物聚[(6,6''''-氧双苯并噻唑)-2,2''''-二基-1,4-亚苯基]的合成及性能研究
于义松, 焦扬声, 李世瑨
1987, (6) .
摘要:
以4,4’-二氨基二苯醚(Ⅰ)为原料,与硫氰酸铵在盐酸水溶液中反应,生成4,4’-二硫脲二苯醚(Ⅱ)。Ⅱ在溴的催化下发生闭环反应,生成6,6’-氧双苯并噻唑-2,2’-二胺(Ⅲ)。在碱性介质中,Ⅲ发生开环反应生成2,2’-二氨基-5,5’-氧双苯硫酚钾(Ⅳ),Ⅳ在盐酸溶液中生成2,2’-二巯基-4,4’-氧双苯胺二氢氯酸盐(Ⅴ)。以红外光谱、质谱、元素分析等手段鉴定了各中间体的结构。在多聚磷酸中,Ⅴ与对苯二甲酸溶液聚合制成文题所述棒状聚合物(PBT),它的特性粘度为0.23dL/g。PBT具有良好的耐热性能,热分解温度高达480℃其活化能为133.7kJ/mol,并具有良好的结晶性,结晶度达43.9%。在浓硫酸和多聚磷酸中PBT能形成溶致性液晶。
AgBr单晶/染料体系的光电行为
田禾, 叶永平, 阴其俊, 周昌寿, 朱正华
1987, (6) .
摘要:
染料对卤化银单晶中光电效应的影响与其本征光电导以及光谱增感有很紧密的平行性,我们在AgBr单晶表面上(仅有[422]晶面,晶面间距d=0.11nm)采用真空升华喷镀法(1.33×10~(-2)Pa下)涂上一层约20nm厚的染料薄膜,该薄膜在扫描电子显微镜下呈较均匀的非晶聚集体,而在惰性载片上同样方法制得的染料薄膜则呈多晶聚集体。进行光电导测试的光源为1000W溴钨灯,入射单色光强归一至15.7 mW/cm~2,在中等入射光强范围内,样品
由特性粘数测算聚合物-溶剂相互作用参数
刘德新, 吴和融
1987, (6) .
摘要:
本文根据Yamakawa两参数理论,并利用Flory-Krigbaum-Orofino(FKO)、修正的Flory-Krigbaum-Orofino(MFKO)、Kurata-Yamakawa(KY)三种模型理论和Krigbaum经验式,通过测定聚合物在溶液中的[η]、[η]θ和分子量来估算第二维利系数A_?,得到聚合物-溶剂相互作用参数X值。结果表明:对于聚苯乙烯-甲苯、聚环氧氯丙烷-环己酮、聚甲基丙烯酸甲酯-丁酮三种柔性链聚合物-溶剂体系,应用FKO、MFKO、KY三种模型理论和Krigbaum经验式所得数据比较一致。对于二酯酸纤维素-环已酮、聚芳酯-四氯乙烷两种分子链刚性较大的体系,除FKO理论以外,也能得到较一致的结果。可以认为,粘度法测定A_2和X值是一种简便、可靠的实验方法。
粒状物料栓状脉冲气力输送性能的优化
郑金标
1987, (6) .
摘要:
利用栓状脉冲气力输送试验台(管径38mm,全长60m,高度10m),应用正交试验法对粒状物料进行输送试验(涤纶粒子:平均粒径2.9mm,密度为1200kg/m~3,松装密度为885kg/m~3)。试验条件:气刀压力P_n为160—200kPa,气刀压力与发送罐压力差△P为10—30kPa,脉冲周期τ为1—3秒,料时与气时比t_s/t_g为0.5—1.5。对输送能力Q,负荷比m,功耗指数K进行直观分析和方差分析,发现影响Q的主要因素是τ,其次是t_s/t_g;影响m的主要因素是t_s/t_g,其次是△P;各个因素对K都有较大影响,其显著程度的顺序依次是t_s/t_g、P_n、△P、τ。由此可以得到较为理想的可供实用的两套操作参数。
煤加氢液化和苯加压萃取所得沥青质组成结构的研究
高晋生, 吴家正, 杭月珍, 孙培桦
1987, (6) .
摘要:
借助~1H-NMR、IR、分子量测定和元素分析,采用Brown-Ladner方法,研究了煤加氢沥青质(Ⅰ)和苯加压萃取沥青质(Ⅱ)的组成结构,计算了碳原子分布、芳香度、芳环和脂环数等结构参数,推测了它们的化学结构模型,并与煤的化学结构模型进行了比较。Ⅰ随反应温度增加,芳香度急剧提高。390℃、430℃和470℃时,其芳香度分别为0.78、0.85和0.91,说明在高温下发生了脱氢反应。Ⅱ的芳香度随煤的变质程度增加而提高,其组成结构与煤本体没有根本的差别,是分散在高分子结构中的低分子化合物。
加压下阳泉煤气化与催化气化的比较
龚欣, 于遵宏, 曹恩洪
1987, (6) .
摘要:
本文以水蒸汽为气化剂,在煤焦粒度40—60目;水蒸汽分压1.29MPa下,测定了Na_2CO_3催化剂浓度为12.5(wt)%,以及不加催化剂时阳泉煤的煤气组成、反应活化能,不同温度下,反应时间和碳转化率(x)的关系,以进行文题的比较。结果表明:加压催化气化,可改变气化反应机理;降低反应活化能;对甲烷生成不利;显著地改变了煤气组成并使其组成保持恒定。进而得到加压下气化和催化气化的本征动力学方程分别为: dx/dt=1.18×10~(10)exp(-295/RT) dx/dt=4.05×10~?(1-x)~(2/3) exp(-243/RT)
卤素转换感光乳剂的研究
陆明湖
1987, (6) .
摘要:
在不同pAg下制备氯化银乳剂,在一定浓度的溴化钾溶液下进行卤素转换。随着pAg的降低,卤素转换乳剂的感光度有所下降,反差系数则增长。实验证明转换反应属自动催化反应类型,并具有诱导阶段。当pAg在5.0—7.5范围内,反应级数均在3.0左右。而活化能为3.68×10~4—4.56×10~4J/mol。因此,pAg的变化对转换反应的动力学性质无明显影响。本文还研究了明胶含量对卤素转换过程的影响,随着明胶含量的增加,反应的阻碍作用增大,反应亦趋复杂。
石油砜的应用研究——作为溶剂用于6-甲基-5-庚烯-2-酮的合成
刘斌, 梁世懿
1987, (6) .
摘要:
本文研究以石油砜作为非质子极性溶剂的可能性。以2-甲基-4-氯-2-丁烯与丙酮作用合成6-甲基-5-庚烯-2-酮(Ⅰ)为例进行探荣。结果表明,有石油砜存在时,产品得率由27%提高到53%,如再加少量水和相转移催化剂,Ⅰ的得率为62%,与使用环丁砜为溶剂时所得收率相同。
化工企业生产计划建模与优化研究
胡泽新, 邵惠鹤, 蒋慰孙
1987, (6) .
摘要:
本文提出了化工企业逐级优化生产计划序列模型,运用序列方法把众多的变量逐级分散,为模型的建立和求解提供了方便。用此模型编制了某厂生产计划,结果表明,模型正确地描述了该厂生产系统结构,反映了计划编制过程的特点,取得了显著的经济效益。此法适用于类似的企业。
启发式求满意解方法的研究
陈智高, 徐功仁
1987, (6) .
摘要:
本文将H.A.Simon的满意解思想与启发式的形式相结合,提出了一种启发式求一类资源分配型计划问题满意解的方法。该法先将计划问题转化成一种子-格问题,然后对子-格问题求解,使一类难以用运筹学等精确方法解决的问题获得解决。本文所提出的方法是将计算机程序式的计算能力与人类启发式的选择能力相结合而产生的解题方法,具有形象化、计算简单、富有实际意义等优点。
热能去毛刺机理
杨学贤
1987, (6) .
摘要:
热能去毛刺,是利用高压容器里的氢、氧混合气爆燃时所产生的瞬间高温(约3600K),将金属零件的毛刺去除。本文从理论上计算了爆燃温度,讨论了影响去毛刺效果的诸因素
多光子解离CHClF_2富集~(13)C
金桂林, 汪溶, 杨晓阳, 崔萍, 鲁一江
1987, (6) .
摘要:
用无氦TEA CO_2激光器(9μm带谱线)辐照F-22,选择性激发~(13)CHClF_2,使其达到离解,得到~(13)C的富集。测得选择系数α的峰值位置在1047cm~(-1),相对于~(13)CHClF_2的线性吸收峰位置红移了36cm~(-1),α随激光能量密度、F-22气压的增高而降低。
径向流动反应器数学模拟——Ⅱ.Z型径向反应器流体力学计算
徐懋生
1987, (6) .
摘要:
本文在流体变质量流动动量微分方程的基础上,建立了描述Z型流动径向反应器内流体流动规律的数学模型。该模型为二阶微分方程的边值问题: Au′u″+Buu′+Cu′+Eu~2+F(1-u)~2=0其边界条件为:y=0,u=1;y=1,u=0。式中模型参数A、B、C、E、F决定于Z型流动径向反应器分布流道结构尺寸、穿孔阻力系数和床层空隙率等因素。该数学模型应用于φ600mm径向氨合成塔工况的模拟,验证了模型的适用性。
显影抑制剂释放化合物的合成——2-乙酰氧基-1-苯基-2-[(1-苯基-1H-四唑-5-基)硫基]-乙酮
范如霖, 朱正华
1987, (6) .
摘要:
作者企图按专利程序制备文题所述显影抑制剂释放化合物(DIR化合物),但所得结果与报道不一致。1-苯基-2-溴-2-[(1-苯基-1 H-四唑-5-基)硫基]-乙酮与羧酸盐缩合反应的结果显示,该反应的主要产物为1-苯基-2,2-双[(1-苯基-1 H-四唑-5-基)硫基]-乙酮,而并非所期待的乙酰基化合物。最后,通过一条新的合成路线,经1-苯基-2-乙酰氧基-2-溴-乙酮与1-苯基-1H-四唑硫醇钠缩合,成功地制得了上述DIR化合物。总收率超过70%。
芳叔胺体系引发混合丙烯酸酯单体在木材上的接枝共聚合反应(Ⅱ报)
孙蕴璞, 杨全兴, 张丽, 张慰盛
1987, (6) .
摘要:
以甲基丙烯酸甲酯(MMA)-乙二醇二甲基丙烯酸酯(GDMA)为单体,在N,N-二甲基苯胺-(艹卡)基氯-乙酸三元引发体系引发下,研究了单体在香红木上的接枝聚合反应。实验结果表明:采用上述混合单体后,木材的抗收缩系数可达50%左右;GDMA与MMA的最佳比例为15:85(体积比)。
聚氯乙烯增塑糊流变行为研究——Ⅲ、稀释剂和分散剂的影响
虞和倬, 王书忠, 孙立清, 赵德仁
1987, (6) .
摘要:
以石油溶剂为稀释剂,4-甲基-2-戊酮(Ⅰ)和2-乙氧基乙醇(Ⅱ)为分散剂,研究了不同PVC树脂增塑糊的粘度特征。结果表明,由于PVC是极性聚合物,分散剂的分散效果主要决定于它的极性,Ⅰ的分散效果优于Ⅱ。若PVC含有聚氧乙烯基型表面活性剂,其糊用PVC树脂颗粒能较好地分散。
线性系统的特征结构配置
韩正之, 蒋慰孙
1987, (6) .
摘要:
本文讨论线性系统状态反馈的特征结构配置问题,给出可配置根系的必要充分条件,指出其结构特征,并用例子说明根系的选择过程及反馈矩阵的求法。
(二)丁亚砜的合成及其萃取性能的研究
杨悟子, 梁世懿, 金素文
1987, (6) .
摘要:
本文通过正交试验,得到用过硼酸钠(SP)将二丁基硫醚(DBS)氧化成(二)丁亚砜的最佳反应条件为:DBS:SP=1:1.2,时间为3小时,温度为45℃。收率达94%以上。同时还对石油亚砜、(二)丁亚砜等对钼的萃取性能进行了研究。
CuX-Cu_2O-P_2O_5和AgX-Ag_2O-P_2O_5系统玻璃的形成范围、结构和电导性
李光远, 钟菊花, 周立济
1987, (6) .
摘要:
从玻璃形成区、离子电导性、激活能和红外光谱方面比较了CuX-Cu_2O-P_2O_5和AgX-Ag_2O-P_2O_5(X=I、Br、Cl)系统的性质。发现两者的形成范围均为Cu_2O(Ag_2O)/P_2O_5<3;玻璃网络基本相似;电导率随温度的升高和CuX(AgX)含量的增加而增大,有一个极值在形成区内(或在形成区的边界上)。在各组分含量相同时,Cu~+离子玻璃的T_2比Ag~+离子玻璃的高。在银快离子玻璃系统中,当用Cu~+置代Ag~+时,玻璃具有相似的特征。
宾主盒的光稳定性
施善定, 祁国珍, 张琦
1987, (6) .
摘要:
本文研究了宾主相互作用的液晶彩色显示盒中二向色性染料的光稳定性。发现宾主盒吸光度的减少几乎正比于暴光时间和强度。经加速寿命试验得到染料的实际寿命,其中若干种蒽醌染料的实际寿命超过十年;在吸光度从A_0(t=0)到0.8A_0范围内,染料在液晶中的有序参数在光照前后几乎不变;探讨了染料分子结构与光稳定性之间的关系。
华东化工学院学报1987年总目录
1987, (6) .
摘要:
化学工程类泡沫分离技术的研究 1.脱除废水中的表面活性剂 ··········································································、······……放兵邓修胺类活化热钾碱脱碳溶液汽一液平衡研究 —KZCO犷CO·:11:0一EA(二乙醉胺)体系 ““”‘”‘”‘’“”’·’‘’“·’··········································……苏永掉孙袭君徐汛t热法侧定二氧化二聚环戊二烯合成反应的热效应与动力学参…
溶剂萃取法制备碳酸盐的热力学讨论
徐鹏, 卢铁军, 唐嵩千, 苏元复
1987, (6) .
摘要:
向金属氯化物(Ⅰ)的水溶液中通入CO_2气体,以期制备相应的碳酸盐和酸式碳酸盐,在常温常压下,体系的△G>0,反应几乎是不可能的。向反应体系中加入有机溶剂(S),使生成的HCl即被萃取,可促进Ⅰ的继续转化。分析计算表明,S对HCl必须有很强的萃取能力,其K_萃须在10~5以上。研究了加入有机溶剂N_(235)前后,体系的热力学状态、函数及其变化。加入N_(235)后,K_萃值增大了5个数量级。考察了温度、时间和通气次数对系统热力学性质的影响。根据反应的耦合原理和热力学分析,提出萃取剂选择的原则。结合实验数据的估算说明:溶剂萃取法由Ⅰ和CO_2制备碳酸盐的工艺路线是可行的。